Дослідники запропонували новий спосіб синтезу циклопропанів
Дослідники представили метод утворення циклопропанів із використанням алкілтіантренієвих солей як джерел карбенів. Підхід дає змогу проводити каталізовану залізом циклопропанізацію різних олефінів, зокрема неактивованих 1,2-дизаміщених і тризаміщених сполук, які залишаються складними субстратами для сучасних методів такого синтезу. Про це повідомляє Nature.
Циклопропани — напружені тричленні вуглецеві цикли, що мають цінність у розробці лікарських засобів та агрохімікатів. Поширені способи їх отримання, зокрема реакція Сіммонса—Сміта та перетворення за участю діазосполук, мають обмеження щодо набору реагентів, селективності або безпеки масштабування.
Автори роботи запропонували застосовувати алкілтіантренієві солі, з яких після додавання основи утворюються відповідні іліди. За наявності каталізатора фталоціаніну заліза Fe(Pc) ці сполуки можуть передавати карбеновий фрагмент олефінам, утворюючи циклопропани. У досліді з (+)-β-цедреном метилтіантренієвий трифлат у толуені забезпечив вихід продукту 92% із Fe(Pc), тоді як за використання традиційного каталізатора Fe(TPP)Cl вихід становив 25%.
Науковці пов’язують результат із низькою льюїсівською основністю тіантрену порівняно зі звичайними сульфідами. За їхнім аналізом, це дає змогу утворювати реакційноздатний залізо-карбеновий проміжний продукт, не стабілізуючи його надмірно міцною взаємодією із сірковмісною групою.
Метод допускає перенесення карбенових фрагментів із різними замісниками, серед яких алкільні групи, галогени, алкінільний фрагмент і похідні з амідною групою Вайнреба. Автори зазначають, що алкілтіантренієві солі можна одержувати в одну стадію з алкільних галогенідів або псевдогалогенідів і тіантрену, а також зберігати без ризиків, характерних для діазосполук.
Окрім циклопропанізації, описана хімія на основі алкілтіантренієвих солей поширюється на вставляння у σ-зв’язки та сигматропні перегрупування. Це, за висновком дослідників, демонструє ширші можливості таких солей як попередників метал-карбенів.
- Останні
- Популярні
Новини по днях
3 жовтня 2026
