У Nature представили родієвий каталізатор для вибіркового синтезу альдегідів
Дослідники описали каталізатор на основі родію, який забезпечив високу регіоселективність під час гідроформілювання 1-децену — реакції з утворенням альдегідів. У статті, опублікованій у Nature, автори повідомляють, що за конверсії 1-децену 99,8% отримали 96% селективності до ундецаналю.
Для роботи використали субнанометрові кластери оксиду родію Rh₂O₃, розміщені в каналах цеоліту MFI. За умов реакції ці кластери перетворювалися на ізольовані форми родію Rh³⁺ і Rh⁺. Автори поєднали розрахунки методом теорії функціонала густини зі спектроскопічними та каталітичними дослідженнями, щоб вивчити роль цих центрів.
Згідно з результатами роботи, механізм гідроформілювання за участю Rh³⁺ енергетично можна порівняти з механізмом за участю Rh⁺. Водночас Rh³⁺ від природи більш вибірковий до гідроформілювання та менш схильний сприяти ізомеризації подвійного зв’язку, ніж Rh⁺.
Дослідники запропонували селективно пригнічувати центри Rh⁺ азотовмісними молекулами — N-метилпіролідином або 1-метил-2-піролідоном. Ці добавки переважно координуються з Rh⁺ усередині каналів цеоліту, пригнічуючи його функцію ізомеризації та водночас залишаючи каталітично доступними центри Rh³⁺.
За використання 1-метил-2-піролідону співвідношення лінійних до розгалужених альдегідів сягнуло 817. Автори назвали цей показник найвищим із повідомлених для такого співвідношення. Робота присвячена пошуку гетерогенних альтернатив промисловим однорідним родієвим каталізаторам, у яких застосовують дорогі та токсичні фосфінові ліганди.
- Останні
- Популярні
Новини по днях
15 жовтня 2026
